Dioxyde de titane

L'anatase est un minéral tétragonal, à groupe d'espace I4₁/amd, ayant pour paramètres de maille[7]^,[8] :

• a = 3,785 2 Å ;
• c = 9,513 9 Å.

Elle a une densité théorique de 3,893. Chauffée au-delà de 700 °C, elle se transforme en rutile.

L'anatase fut isolée pour la première fois en 1791 par le révérend William Gregor dans le sable noir du Devon (Angleterre). En 1795, Martin Klaproth remarqua que ce produit était similaire aux traces que l'on trouvait dans le rutile.

Le brevet de fabrication industrielle fut déposé en 1917. La présence d'anatase est un des éléments que Walter Mac Crone utilisa pour démontrer que la carte du Vinland serait un faux document.

De structure orthorhombique, groupe d'espace Pcab, ses paramètres de maille sont[9]^,[10] :

• a = 5,455 8 Å ;
• b = 9,181 9 Å ;
• c = 5,142 9 Å.

Elle a une densité théorique de 4,120 et une densité généralement mesurée de 4,140.

C'est un système réticulaire tétragonal, à groupe d'espace P 4/mnm ayant pour paramètres de maille[11]^,[12]:

• a = 4,593 3 Å ;
• c = 2,959 2 Å.

Il a une densité théorique de 4,250 mais la densité généralement mesurée est de 4,230.

De structure rhomboédrique, ses paramètres de maille sont[13]^,[14] :

• a = 0,513 3 Å ;
• c = 0,136 1 Å ;

Elle a une densité théorique de 3,757 et une densité généralement mesurée de 3,640.

De structure monoclinique, ses paramètres de maille sont[15]^,[16] :

• a = 12,163 Å ;
• b = 3,735 Å ;
• c = 6,513 Å ;
• β = 107,29°

Elle a une densité théorique de 1,538 et une densité généralement mesurée de 4,6.

Le blanc de titane, Pigment White 6 (PW6) ou CI 77891 du Colour Index, est utilisé pur comme pigment blanc et comme opacifiant. Le dioxyde de titane pigmentaire est généralement soumis à des traitements de surface destinés à améliorer certaines caractéristiques en vue d'un usage particulier. Ils consistent à revêtir chaque particule d'un produit organique ou minéral. On cherche notamment à améliorer ou à réduire l'hydrophilie, ou la résistance aux intempéries[19].

Le pouvoir opacifiant d'un pigment blanc augmente avec l'indice de réfraction et la grosseur des particules. De tous les pigments blancs, le dioxyde de titane rutile a l'indice de réfraction le plus élevé, à 2,70. On peut donc préparer des pigments opaques au dioxyde de titane avec des particules plus fines qu'avec les autres substances (oxyde de zinc, lithopone, sulfate de baryum). On peut cependant fabriquer des pigments dioxyde de titane transparents, avec des particules de 20 à 50 nm. Ils servent comme absorbants d'ultraviolet dans des cosmétiques ou pour la protection des bois, ou comme pigments opalescents. La taille optimale de la particule d'oxyde de titane d'un pigment blanc couvrant est de 200 à 240 nm. L'impression de blancheur dépend aussi de la taille des particules, les particules les plus fines diffusant plus de bleu. Par un phénomène d'azurage, un pigment peut sembler plus blanc, même si son pouvoir réfléchissant global est moindre. La forme anatase réfléchit nettement plus dans le bleu que la forme rutile, et elle est livrée avec des particules plus fines[20].

Le dioxyde de titane peut entrer comme pigment dans la composition de peintures et de toutes sortes de substances :

La cristallinité et la dimension particulaire du dioxyde de titane peuvent lui conférer une activité photocatalytique.

La forme anatase est seulement active dans la photocatalyse ayant une séparation de bandes (énergie de gap) de 3,2 eV. Hombikat UV-100 TiO2 se compose de la forme anatase pure et ses particules ont une superficie de PARI d'environ 186 m² g^-1 (en appliquant la théorie Brunauer, Emmett et Teller de l'adsorption des gaz pour la détermination de l'isotherme d'adsorption). Cependant, la majorité des investigations a été effectuée en utilisant Degussa P-25 TiO2. Ce matériau se compose de 80% d'anatase et 20% de rutile et a une surface spécifique de BET d'environ 55 m² g^-1. Le diamètre de ses particules se situe habituellement entre 25 nm et 35 nm^{[réf. nécessaire]}.

On peut utiliser ce dioxyde pour :

• catalyser la dégradation de pesticides contenus dans l'eau, sous l'action des ultraviolets[21] ;
• catalyser l'oxydation de NO₂ (polluant issu des pots d'échappement) en NO₃ (nitrates), par exemple, en l'introduisant dans l'enrobé routier[22] ;
• associé à du platine, réduire sous l'action des ultraviolets du dioxyde de carbone dissous dans de l'eau en méthane avec émission de monoxyde de carbone[23].

Le 10 mars 2006, le Centre international de recherche sur le cancer (CIRC) a classé le dioxyde de titane cancérogène possible pour l'humain (catégorie 2 B)[32]^,[33]^,[34]^,[35]. Dans son rapport de 2011[36], l'ANSM indique que, chez le rat, l'exposition par inhalation à de fortes doses de TiO₂ favorise l'apparition du cancer, par un effet indirect de stress oxydant génotoxique. Elle note que ces résultats ne sont pas transposables aux cosmétiques, car dans ce dernier cas, l'exposition est cutanée.

Sous cette forme, les tests in vitro montrent une toxicité cellulaire de type inflammatoire (stress oxydant) due − comme cela semble être toujours le cas chez les nanoparticules intéressantes comme catalyseur − à une réactivité de surface augmentée. Une génotoxicité a aussi été observée par de « nombreuses études[36] ». On suppose que cet effet provient de « la génération de dérivés réactifs de l'oxygène (DRO) capables d’endommager l’ADN par exemple chez la souris[37] » (en présence et en l’absence de lumière UV)[36]. Cet effet a été observé pour plusieurs molécules nanoparticulaires différentes[36]. Pour le TiO₂, s'ajoutent des « propriétés photocatalytiques (propriétés susceptibles de générer des ERO (espèces réactives de l'oxygène) après exposition aux rayonnements UV) qui seraient aussi impliquées dans la génotoxicité des nanoparticules »[36]. Pour limiter ce risque, certains fabricants de crèmes solaires utilisent des nanoparticules de TiO₂ enrobées dans des substances organiques (alcoxy titanates, silanes, méthyl polysiloxanes) et inorganiques (alumine, silice et zircon)[36]. Celles-ci peuvent en outre être dopées pour atténuer les effets des ERO et des « systèmes antioxydants » (par exemple, alpha-tocophérol (vitamine E) ou acide ascorbique (vitamine C) ou bêta-carotène[38]) sont parfois inclus dans la formulation[36].
La forme cristalline anatase du TiO₂ est photo-instable et donc peu utilisée dans les cosmétiques, au profit d'une forme rutile ou d'un mélange anatase/rutile plus stable à la lumière[36]. Cependant, une étude a conclu que ce mélange est plus réactif que les formes cristallines anatase et rutile seules [39].
Selon Landsiedel et al. (2010) les nanoparticules « enrobées », maintenant les plus utilisées dans les cosmétiques solaires, ne se montrent pas directement génotoxiques dans les tests[36], mais les résidus de crème perdus dans l'eau au lavage, ou lors des baignades peuvent faire de ces molécules des contaminants environnementaux..

Une étude de 2016 a montré chez le Tilapia (Oreochromis niloticus) que 21 jours d'exposition à une faible doses de nano-TiO₂ dans l'eau entraîne un risque génotoxique pour les poissons de cette espèce[31].

Elle est encore mal connue, mais l'INRA a montré, en 2017 chez le rat, que l'E171 peut franchir la barrière intestinale et se retrouver dans le sang, puis s'accumuler dans certains organes (foie notamment) et déclencher des « troubles du système immunitaire ». Après 100 jours d'exposition orale à du TiO2, près de 50% des rats présentaient des lésions pré-cancéreuses du côlon. « De plus, le E171 accélère le développement de lésions induites expérimentalement avant exposition ». Les aliments donnés aux rats en contenaient 10 mg par kilogramme de poids corporel et par jour, soit une dose proche de l’exposition alimentaire humaine telle qu'évaluée par l’European Food Safety Agency, en septembre 2016 [40]. L'INRA a conclu qu'une exposition orale chronique induit et promeut des stades précoces de la cancérogenèse colorectale ; « sans toutefois permettre d’extrapoler ces conclusions à l’Homme ». Les toxicologues et écotoxicologues craignent que le TiO₂ puisse traverser plusieurs barrières biologiques, voire s'accumuler dans certains organes-cibles (cytoplasme cellulaire), faute d'élimination suffisante par le rein. Ils craignent que le TiO₂ ayant pénétré les cellules ne lèse leur ADN (phénomène observé in vitro) avec des effets à long terme sur l'individu ou sa descendance[41].

Lors du nanoforum organisé par le CNAM en 2007, la représentante de l'Agence française de sécurité sanitaire des produits de santé (AFSSAPS)[42] a dit craindre :

• des maladies auto-immunes ;
• une accumulation dans le foie (l'un des organes de détoxication des métaux) ;
• des accidents graves avec des produits d’écho-contraste.

Une étude de 2017 a montré que, chez le rat, le TiO₂ passe la barrière intestinale[43].

Une étude d’octobre 2020 montre que les nanoparticules de titane peuvent atteindre l’environnement du fœtus pendant la grossesse[44].

Du fait d'un usage fréquent dans les crèmes solaires, se pose la question du passage transcutané du TiO₂ nanoparticulaire, bien que l'inhalation ou l'ingestion soient aussi à explorer, notamment pour les crèmes solaires proposées en vaporisateurs.

Les premières études publiées concernant l'application (in vitro et ex vivo) sur peau animale et peau humaine laissaient penser que les nanoparticules de TiO₂ ne pénétraient que les couches externes de la peau (la couche cornée et l'infundibulum pilosébacé), mais ces études n'étaient pas représentatives de l'exposition réelle (étude trop courtes, de 72 heures au maximum, utilisant des particules insuffisamment caractérisées en termes de « taille, forme cristalline, enrobage, etc. », voire sans protocoles standardisés ni validés, ou ne respectant pas les recommandations du Comité scientifique pour la sécurité des consommateurs (CSSC) ou de l'Organisation de coopération et de développement économiques (OCDE).

Puis une étude[45] publiée en 2010 a confirmé la présence (élevée dans ce cas) de nanoparticules de TiO₂ (enrobées et non enrobées) et de particules de TiO₂ submicroniques (300–500 nm) dans la couche cornée et moindrement (« quelques particules isolées » de TiO₂ dans le derme pour les animaux traités avec les trois types de particules. Des « quantités statistiquement significatives de TiO₂ » ont aussi été trouvées dans le ganglion inguinal gauche du groupe traité par des nanoparticules de TiO₂ non enrobées et dans le ganglion inguinal droit du groupe traité par des particules de TiO₂ submicroniques (300–500 nm). Les animaux ayant servi au test étaient des mini-porcs. L'application de crème était répétée « 4 fois par jour, 5 jours par semaine durant 22 jours ». Cette étude est considérée par l'Afssaps en 2011 comme la plus représentative des vraies conditions d'exposition. Une pénétration et une dispersion dans l'organisme semblent donc possibles chez l'humain (dont la peau est réputée fonctionner d'une manière proche de celle du mini-porc), au moins à partir des régions où la peau est la plus fine et perméable, et pour les cas où le TiO₂ n'est pas sous forme « enrobée ». L'étude présente néanmoins un biais. Elle est faite sur des animaux adultes (peau plus épaisse) et à peau saine et non lésée. Elle ne permet pas de savoir si le comportement des nanoparticules est le même sur une peau de bébé ou d'enfant, ou sur une peau lésée par un coup de soleil, en train de peler, ou après une longue exposition aux UV, ou à la suite de lésions « de nature pathologique ou d'origine exogène » (par exemple, eczéma, psoriasis[46], impétigo, allergie, dermatite atopique[26]). Selon l'Afssaps, « il est probable que toute lésion de la peau de nature pathologique ou d’origine exogène puisse favoriser l’absorption des nanoparticules. Par ailleurs, il a été observé dans quelques études impliquant des nanoparticules autres que les nanoparticules de TiO₂ et de ZnO (par exemple les quantums dots et les fullerènes), qu’il pouvait exister un impact des effets mécaniques (par exemple flexion de la peau) sur la pénétration cutanée »[47].

Sur une peau saine (chez le porc) les nanoparticules ne semblent pas pénétrer la peau en profondeur, mais on en retrouve dans le tissu lymphatique (ganglions), ce qui laisse penser qu'une certaine diffusion systémique existe[45].

Récemment (en 2011), des chercheurs du CEA[48] et de l’Université Joseph Fourier[49] ont montré que, in vitro, des nanoparticules de dioxyde de titane (nano-TiO₂) altèrent l'intégrité de la barrière hémato-encéphalique (BHE, vitale pour la protection du cerveau) ; les nano-TiO₂ s'accumulent dans l'endothélium de la BHE, y causant une inflammation qui aboutit à une rupture de la barrière. De plus, ces particules semblent inhiber la fonction réparatrice des P-glycoprotéines (protéines jouant un rôle majeur dans la détoxication d'organes vitaux dont le cerveau[50]^,[51]).

Du dioxyde de titane sous forme nanoparticulaire a été retrouvé dans les années 2010 dans plusieurs types de friandises et de produits alimentaires courants. L'ONG Agir pour l'environnement (2016) puis 60 millions de consommateurs (2017) ont attiré l'attention sur l'absence de mention de la forme nanoparticulaire de cet additif sur l'étiquetage alors que certaines associations la suspectent d'être potentiellement cancérigène[52].

Du dioxyde de titane est diffusé dans l'environnement, en particulier dans l'environnement marin sous forme de déchets industriels déversés dans les cours d'eau ou directement en mer, comme en mer du Nord où il est suspecté d'être responsable ou coresponsable de tumeurs de la peau (hyperplasie de l'épiderme/papillome) chez certains poissons (poissons plats notamment). Une étude a comparé quelques maladies (hyperplasies, papillomes, lymphocystoses, nodules hépatiques (tumeurs pré-néoplasiques et néoplasiques), infections/parasitoses dues aux protozoaires Glugea sp.) de la limande dans 5 sites côtiers néerlandais, au printemps des années 1986 à 1988. L'un des sites est une zone de rejet offshore industriel de dioxyde de titane et d'acide, l'autre est dans une zone d'influence estuarienne polluée (entre autres par du titane) alors que les 3 autres ont été choisis comme référence. Les résultats montrent « une forte et constante prévalence de l'hyperplasie de l'épiderme et des papillomes chez la limande dans les des deux sites ayant reçu du dioxyde de titane, par rapport aux autres sites ». De même, les hyperplasies, papillomes épidermiques et lymphocystoses étaient statistiquement significativement associés et la présence de nodules hépatiques (le foie est avec le rein le principal organe impliqué dans la détoxication). Les auteurs ont noté que les lymphocysoses étaient plus fréquents en pleine mer que près des côtes, au contraire des Glugea plus fréquents au large. Les données de prévalence de ces maladies plaident pour une relation de cause à effet entre titane et hyperplasie de l'épiderme / papillome, mais pour les autres maladies, l'interprétation des données est compliquée par la complexité des apports fluviaux et des effets de dispersion spatiotemporelle des déchets immergés[53].

La diffusion de nanoparticules de titane dans l'eau se fait aussi par les crèmes solaires trouvées sur le sable et surtout à la surface de la mer, ou des eaux douces de baignades de plein air en été. Les eaux de bains, douches, lessive peuvent en contenir aussi quand le lavage concerne une peau ou des vêtements ou serviettes de bain. L'incinération des restes de tubes de cosmétiques en crème ou bombe-spray est une autre source possible (dans l'air cette fois). Des industriels (cimenteries, fabricants d'enduits et peintures, papeteries) proposent d'utiliser ou utilisent déjà des particules nanométriques de dioxyde de titane comme catalyseur épurateur des COV et NOx émis par les véhicules dans l'air. Ces particules pourraient, par exemple, être intégrées dans les murs de béton lors de leur fabrication, ou dans certains matériaux routiers (enrobé, mur anti-bruit…).

Une controverse existe sur le risque que ces nanoparticules (TiO₂) puissent quitter le substrat (routier, en particulier, au fur et à mesure de l'usure du matériau) pour pénétrer les organismes vivants et en affecter la santé :

• Les toxicologues estiment généralement que ce TiO₂ ne serait plus présent sous sa forme nanométrique dans la structure « poreuse » du ciment contenant du TiO₂, car il y forme des agglomérats stables [41].
• Des toxicologues se disant indépendants, M^me Francelyne Marano de l'Université Paris-7 et M. Jorge Boczkowski de l'Inserm, considèrent qu'une activité photocatalytique significative, motif de l'ajout de dioxyde de titane, implique que les gaz qui circulent dans le matériau ou au contact de surfaces microporeuses accèdent à ces nanoparticules. Or cette réactivité est ce qui rend ces particules pathogènes pour la cellule, éventuellement au sein d'agglomérats qui ne peuvent donc pas être denses, stables et solides[41].
• La question de la toxicité des produits de dégradation se pose aussi. La réaction transforme l'alcool en formaldéhyde, l'oxyde d'azote en nitrates déjà trop présents dans notre environnement eutrophisé. La contamination de l'eau, de l'air et des sols par la bioturbation peut avoir des conséquences immédiates et différées[41].

L'Autorité européenne de sécurité des aliments (AESA) conclut en septembre 2016 que « les données disponibles ne font pas apparaître de danger pour les consommateurs », tout en recommandant des études complémentaires à propos des effets sur le système reproducteur permettant d’établir une dose journalière admissible[54].

Le Comité scientifique européen pour la sécurité des consommateurs[55] a demandé des compléments d'information (en cours d’étude) sur les impacts de la forme nanoparticulaire du TiO₂.

Le 6 mai 2021, l'AESA évalue que « le dioxyde de titane n'est plus considéré comme sûr en tant qu’additif alimentaire »[56]. Suite à ça, le 18 mai 2021, la Commission européenne propose aux états membres l'interdiction de l'utilisation du dioxyde de titane comme additif alimentaire.[57]

Les enfants (peau plus fine, plus perméable, plus sensible aux coups de soleil) seraient particulièrement sensibles aux effets du dioxyde de titane. L'Autorité européenne de sécurité des aliments (AESA) et l'Agence française de sécurité sanitaire, de l'environnement et du travail (AFSSET), conseillent d'éviter les crèmes solaires contenant du dioxyde de titane chez les enfants en bas âge[58].

En Suisse, pays membre de l'AELE, le dioxyde de titane n'est pas interdit, mais devra figurer sur les emballages en 2021[59]. Cette obligation de déclarer cet additif entrera en vigueur avec l'obligation de déclarer les nanomatériaux, donc les objets inférieurs à 100 nm (= 10^-7 m = 0,1 micromètre)[60]. L’indication de la présence de nanoparticules dans la composition est obligatoire depuis le 1^er mai 2017, tout domaine confondu (cosmétique, alimentaire, médicament, etc.), et les fabricants ont 4 ans pour s'adapter à cette exigence, y compris pour le TiO₂[61].

La Commission de cosmétologie de l'Afssaps a pris connaissance des « études disponibles » sur la pénétration cutanée, la génotoxicité et la cancérogenèse du TiO₂ et du ZnO sous forme nanoparticulaire, et a produit un « rapport d’évaluation du risque », réalisé sur la base de données fournies par les fabricants représentés par la Fédération des industries de la parfumerie (FEBEA), et l'association de la filière cosmétique (COSMED)[36] (mais l’Afssaps n'a pas pu obtenir certaines données : « elle a demandé à la FEBEA, par courrier datant du 22 janvier 2009 de lui transmettre les études réalisées par le COLIPA, l’association européenne des industries cosmétiques, sur le TiO₂, à la suite de la demande du Comité scientifique pour la sécurité des consommateurs (CSSC)2. La FEBEA a répondu à cette demande le 25 février 2009, en précisant que les études demandées par le CSSC n’étaient pas en sa possession » [62]. Le rapport a été rendu public en 2011[36].

L'Afssaps, saisie par la Direction générale de la santé (DGS), a recommandé d’éviter les crèmes solaires contenant « des nanoparticules de dioxyde de titane (autorisé comme « filtres UV inorganiques » jusqu'à 25 % max du filtre UV[63]) et d’oxyde de zinc en tant que filtres ultraviolets » sur… les coups de soleil, sur le visage ou dans des locaux fermés quand il s’agit de sprays[64].

En 2011, alors que l'obligation d'étiquetage prévue par la Loi Grenelle 2 n'est pas encore en place, et que les nanoparticules ne font l'objet d'aucune autorisation préalable à la mise sur le marché, Olivier Toma, président du Comité pour le développement durable en santé, le C2DS, alerte sur les risques potentiels du dioxyde de titane (TiO₂). Bien que classé (en février 2006) en catégorie 2B, c’est-à-dire comme « potentiellement cancérigène pour l’humain » par le Centre international de recherche sur le cancer, il est déjà utilisé, notamment comme photocatalyseur désinfectant dans des établissements de santé, dans les matériaux dits commercialement « auto-nettoyants » ou « sans entretien », capables, selon les fabricants, de durablement détruire les germes entrant en contact avec le matériau[65]. Selon Olivier Toma, il n’est pas encore scientifiquement démontré que la photocatalyse en secteur hospitalier apporte une garantie d’asepsie de matériaux contenant du TiO₂, et le ministère chargé de la Santé devrait commander des tests sur la photocatalyse pour vérifier ces allégations. Il estime que, au regard des incertitudes sur les risques, les utiliser dans les peintures de couloirs ou salles d'attente est inutile, les infections nosocomiales ne venant pas des murs mais d’autres vecteurs[65].

Le Commissariat à l'énergie atomique (CEA) a montré que le TiO₂ nanoparticulaire pouvait altérer la barrière hémato-encéphalique[51]. Les fiches de données de sécurité (FDS) ou les fiches de déclarations environnementales et sanitaires (FDES) des matériaux de construction sont rédigées par les fabricants suivant des prescriptions normatives. Ces fiches devraient être contrôlées par une autorité sanitaire. Légalement, les déchets de bâtiments comportant ces particules doivent déjà être traités comme des déchets dangereux, avec des risques non évalués pour l’eau, l’air, le sol, les écosystèmes et la santé humaine.

La loi pour l’équilibre des relations commerciales dans le secteur agricole et alimentaire et une alimentation saine et durable, promulguée le 31 octobre 2018[66], prévoit à l'article 53 que la mise sur le marché de denrées alimentaires contenant du colorant E171 est suspendue par arrêté. L'arrêté du 17 avril 2019 fixe la suspension à 1 an à compter du 1^er janvier 2020[67]^,[68]

• Jean Petit, Jacques Roire et Henri Valot, Encyclopédie de la peinture : formuler, fabriquer, appliquer, t. 1, Puteaux, EREC, 1999, p. 362-370 « Dioxyde de titane »
• Base de données PDF (powder diffraction file) de l'ICDD (International Center for Diffraction Data)
• Natl. Bur. Stand. (U.S.) Monogr. 25, volume 7, (1969)
• Natl. Bur. Stand. (U.S.) Monogr. 25, volume 3, page 57 (1964)
• Bendeliani et coll., Geochem. Int., volume 3, page 387 (1966)
• Halla, F., Z. Anorg. Chem., volume 184, page 423 (1929)
• Marchand, R., Brohan, L., Tournoux, M., Mater. Res. Bull., volume 15, page 1129 (1980)

• Therapeutic Good Administration (TGA). (2006). A review of the scientific literature on the safety of nanoparticulate titanium dioxide or zinc oxide in sunscreens, PDF, en ligne.

• Afssaps. (septembre 2008). Recommandations relatives à l’évaluation toxicologique des médicaments sous forme nanoparticulaire.
• Scientific commitee on consumer product (SCCP). (2007). http://ec.europa.eu/health/ph_risk/committees/04_sccp/docs/sccp_o_123.pdf Opinion on safety of nanomaterials in cosmetic products]. SCCP/1147/07.
• Scientific commitee on consumer product (SCCP). (2009). Clarification on Opinion SCCNFP/0932/05 on Zinc oxide. SCCP/1215/09.
• Scientific committee on cosmetic products and non-food products intended for consumers (SCCNFP) (2000). Opinion of the scientific committee on cosmetic products and non-food products intended for consumers concerning titanium dioxide. SCCNFP/0005/98.
• Scientific committee on emerging and newly identified health risks (SCENIHR). (2009). Risk assessments of products of nanotechnologies.
• Scientific comitee on emerging and newly identified health risks (SCENIHR). (2010). Scientific basis for the definition of the term “nanomaterial”.

• L'utilisation de dioxyde de titane dans la peinture et son extraction sont abordées dans un reportage du 15/05/2011 (Brico, déco : quand les Français s'éclatent dans la maison) dans l'émission de TV française Capital sur M6.

• (en) Historical Development of Titanium Dioxide, d'après le fabricant Millenium Chemicals
• Données sur la fabrication (selon le fabricant Huntsman)
• Fiche sur les nanoparticules de dioxyde de titane (nano TiO2) sur le site veillenanos.fr de l'association AVICENN