Méthanal

Le méthanal ou formaldéhyde ou aldéhyde formique ou formol est un composé organique de la famille des aldéhydes, de formule chimique CH2O ; C'est le membre le plus simple de cette famille. À température ambiante, c'est un gaz inflammable. Synthétisé pour la première fois par le Russe Alexandre Boutlerov en 1859, il fut formellement identifié par l'Allemand August Wilhelm von Hofmann en 1867.
Le terme « formol » est généralement réservé à ses solutions aqueuses.

Méthanal
Représentation du méthanal
Identification
Nom UICPA méthanal
Synonymes

formaldéhyde
aldéhyde formique
formol
No CAS 50-00-0
No ECHA 100.000.002
No EC 200-001-8
No RTECS LP8925000
Code ATC « QP53AX19 »
DrugBank DB03843
PubChem 712
ChEBI 16842
No E E240
SMILES
InChI
Apparence gaz, d'odeur caractéristique,
ou liquide incolore (solution)[1]
Propriétés chimiques
Formule brute CH2O  [Isomères]
Masse molaire[2] 30,026 ± 0,0012 g/mol
C 40 %, H 6,71 %, O 53,29 %,
pKa 13,27 à 25 °C[3]
Moment dipolaire 2,332 ± 0,002 D[4]
Propriétés physiques
T° fusion −92 °C[1]
T° ébullition −19,5 °C[3] ;

98 °C (solution à 37 %)[1]
Solubilité 400 g·L-1 (eau, 20 °C) ;

soluble dans l'alcool, l'éther diéthylique, l'acétone, le benzène[3]
Masse volumique 0,8 g·cm-3[1]
T° d'auto-inflammation 430 °C[1]
Point d’éclair 53 °C
Limites d’explosivité dans l’air 7–73 %vol[1]
Pression de vapeur saturante 3 890 mmHg (25 °C)[3]
Point critique 137,2 à 141,2 °C
6,784–6,637 MPa[3]
Thermochimie
S0gaz, 1 bar 218,8 J/mol·K
ΔfH0gaz -108,6 kJ/mol
Cp 35,4 J/mol·K
PCS 570,7 kJ·mol-1 (25 °C, gaz)[7]
Propriétés électroniques
1re énergie d'ionisation 10,88 ± 0,01 eV (gaz)[8]
Propriétés optiques
Indice de réfraction 1,3746 (en solution)[3]
Spectre d’absorption absorption max (gaz) :
155,5 nm (LOG E=4,37) ;
175 nm (LOG E=4,26)[3]
Précautions
SGH[9]

Danger
H301, H311, H314, H317, H331, H350,
SIMDUT[10]

A, B1, D1A, D2A, D2B,
Transport[11]
80
   2209   

38
   1198   
Classification du CIRC
Groupe 1 : cancérogène pour l'homme[12]
Inhalation potentiellement létal
Yeux irritant
Écotoxicologie
DL50 100 mg·kg-1 (rat, oral)
220,1 mg·kg-1 (lapin, dermal)
Valeur d'exposition0,3 ml·m-3 ; 0,37 mg·m-3
LogP 0,35[3]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

C'est un polluant ubiquiste, principalement issu de la combustion incomplète de substances contenant du carbone. Il est donc présent dans la fumée de feux de forêt, dans les rejets d'usines de production d'électricité, d'incinérateurs, de raffineries, de chaudières industrielles et dans les gaz d'échappement de véhicules[13],[14] des automobiles, et dans la fumée du tabac. Il est aussi produit dans l'atmosphère sous l'action des rayons solaires et du dioxygène sur le méthane atmosphérique ainsi que sur d'autres hydrocarbures[13],[14] ; les processus de décomposition de matières organiques (végétaux ou cadavre) en produisent aussi[15].
Dans l'air intérieur, il est notamment émis par divers types de colles. L'air intérieur en contient généralement plus que l'air extérieur[15].
De petites quantités de méthanal sont produites par le métabolisme de la plupart des organismes, dont l'organisme humain.

Propriétés

Le méthanal est à température ambiante un gaz, mais très soluble dans l'eau, il y forme en solution le formol.
Le méthanal polymérise dans l'eau, ce qui fait que le formol contient peu de méthanal sous forme de monomères. Le méthanal polymérise sous forme de polyoxyméthylène (appelé paraformaldéhyde ; succession de groupements -O-CH2-) ou de 1,3,5-trioxane (trimère cyclique). La dépolymérisation est possible par distillation en présence de traces acides. Généralement, le formol vendu dans le commerce contient aussi du méthanol pour limiter la polymérisation du méthanal.

Le méthanal possède la plupart des propriétés chimiques des aldéhydes, hormis qu'il est plus réactif. Remarquablement électrophile, il peut réagir par substitution électrophile aromatique avec les composés aromatiques ou par addition électrophile sur les alcènes. En présence d'un catalyseur basique, le méthanal subit une réaction de Cannizzaro et se transforme en acide formique et en méthanol.

Enfin, le formol (méthanal) est facilement oxydé par le dioxygène de l'air pour former de l'acide formique. C'est pourquoi il faut le conserver dans des récipients étanches.

Production

Il est fabriqué industriellement par l'oxydation catalytique du méthanol, et plus précisément par action de l’oxygène de l’air sur le méthanol, en phase vapeur, en présence de catalyseur.

Sur la base du rapport air-méthanol du procédé, on distingue deux types de fabrication :

  1. procédés d’oxydation partielle de méthanol ; s'effectuant au-dessus de la limite (haute) d’explosivité, soit 30 % en volume de méthanol. Dans ce cas les catalyseurs sont à base d'argent ou de l'argent métallique pur ; on parle donc aussi de "procédé à l'argent" ;
    La catalyse à base d'argent réagit à haute températures ( 650 °C environ). Deux réactions produisent alors simultanément du méthanal : l'équation ci-dessus, et l'équation de déshydrogénation ci-dessous :
    CH3OH → H2CO + H2.
  2. procédés d’oxydation totale de méthanol, qui s'effectuent sous la limite inférieure d’explosivité, soit 7 % en volume de méthanol. Les catalyseurs sont alors un mélange d’oxydes de fer, de molybdène et de vanadium ; on parle donc aussi de "procédé aux oxydes". Dans ce cas, le méthanol et le dioxygène réagissent à 400 °C selon l'équation :
    CH3OH + ½ O2 → H2CO + H2O.

Autres méthodes

  • Le méthanal peut également être produit lors de l'ozonolyse d'un alcène terminal.
  • ou en ajoutant de l'hexaméthylènetétramine au milieu réactionnel suivant la réaction :

L'oxydation prolongée du méthanal conduit à la formation d'acide formique, que l'on trouve en faible concentration dans les solutions industrielles de méthanal.

Production artisanale

Le méthanal est obtenu à partir de la formaline[Quoi ?], solution aqueuse dans laquelle le méthanal est dissous à 37 % en masse.
Le méthanal se dégage avec l'ajout de permanganate de potassium (KMnO4) dans les proportions de 1 g de permanganate pour 2 ml de formaline. C'est une réaction exothermique, dont la chaleur générée est importante.
Cette méthode est utilisée par certains aviculteurs pour les fumigations d'œufs.

À une échelle réduite, le formol peut être produit grâce à diverses réactions comme la conversion de l'éthanol.

Utilisation

Cette section ne cite pas suffisamment ses sources (décembre 2017). 
Pour l'améliorer, ajoutez des références vérifiables [comment faire ?] ou le modèle {{Référence nécessaire}} sur les passages nécessitant une source.

Le méthanal est utilisé :

  • comme désinfectant, notamment en médecine vétérinaire (ex : pédiluves de désinfection) ;
  • comme fixateur et conservateur de cadavres ou de certains échantillons biologiques [16] d'animaux ou d'humains (pour les dissections d'écoles de médecine par exemple) ou pour la conservation ou fixation d'échantillons ou de certains prélèvements biologiques, comme dans le cadre d'analyses IBGN, IBMR ou IOBS ;
  • comme conservateur dans certains vaccins ;
  • pour assécher ou tuer la peau (pour le traitement médical des verrues par exemple) ;
  • en dentisterie ; sous forme directe (formaldéhyde) ou dérivée (paraformaldéhyde, polyoxyméthylène) intégrés dans un grand nombre de spécialités destinées à obturer les canaux des dents dévitalisées. Contrairement aux médicaments, les produits et matériaux employés en art dentaire ne sont pas soumis à une autorisation de mise sur le marché, ce qui explique qu'ils échappent à la réglementation évoquée au paragraphe suivant ; l'usage pour les dentifrices est encore autorisé en Union européenne, mais a été interdit aux États-Unis au début des années 1980.
  • pour embaumer les corps, donc par thanatopraxie, par exemple en attente d'un enterrement ;
  • pour produire des polymères et des produits chimiques (plus de 50 % du total des usages du méthanal) ;
  • pour coller les tapisseries ;
  • illégalement, pour la conservation des aliments[17], ;
  • comme inhibiteur de corrosion dans l'industrie d'extraction du gaz de schiste, où le méthanal est dilué dans un mélange d'eau, à d'autres produits chimiques et de sable, pour l'injection dans les puits d'extraction du gaz de schiste comme liquide d'hydrofracturation.
  • sous forme de formol pour faire sortir les vers de terre du sol, à de fins de comptage[18].
  • pour fabriquer des phénoplastes, en le combinant au phénol, à l'urée ou à la mélamine (fabrication d'aminoplastes). le méthanal forme alors des résines thermodurcissables.
    Ces résines sont souvent utilisées dans les colles permanentes, comme celles utilisées dans la fabrication d'agglomérés, de contreplaqués, de la laine de verre, de tapis, ou bien pour former des mousses synthétiques.
  • comme désinfectant en remplaçant l'atmosphère de l'usine par un mélange de formaldéhyde sur certains sites de production pharmaceutique.

On emploie aussi le méthanal pour produire de nombreux autres produits chimiques, dont la plupart sont des polyols comme le pentaérythritol, utilisé dans la fabrication de peintures et d'explosifs. On compte aussi d'autres dérivés du méthanal comme le méthylène diphényle diisocyanate, un constituant important des peintures et des mousses de polyuréthane, ainsi que l'hexaméthylènetétramine, utilisée dans les résines phénol-méthanal et pour fabriquer du RDX (un explosif).

Réglementation

Plusieurs pays européens limitent ou interdisent l'utilisation de formaldéhyde (dont en thanatopraxie). L'importation de produits traités au formaldéhyde est alors soumise à réglementation ou interdiction.

Concernant les produits biocides (dont phytopharmaceutiques), sous le nom de formaldéhyde :

  • pour l’Union européenne : cette substance active est interdite par la décision 2007/442/CE à la suite de l'examen relatif à l'inscription à l’annexe I de la directive 91/414/CEE[19] ;
  • pour la France : cette substance active n'est pas autorisée dans la composition de préparations bénéficiant d’une autorisation de mise sur le marché. Les produits contenant du formaldéhyde ont un délai à la distribution fixé au 30 juin 2008, et un délai à l'utilisation fixé au 20 décembre 2008, par l'avis paru au Journal officiel du 31 octobre 2007.

Perspectives :

  • l'Union européenne envisage une interdiction complète de l'utilisation du formaldéhyde en tant que biocide (y compris pour l'embaumement) en vertu de la Directive relative aux produits biocides (98/8/CE)[20],[21], mais certains pays où la thanatopraxie s'est développée (Irlande et quelques autres pays froids) ont manifesté des réserves à une telle interdiction. Malgré des rapports allant dans le sens d'une interdiction[22], aucune décision quant à l'inclusion du formaldéhyde dans l'annexe I de la directive pour les produits biocides du type 22 (fluides d'embaumement et pour la taxidermie) n'avait été prise en septembre 2009[23].
  • La France, pour se mettre en conformité avec le droit européen et les recommandations de l'OMS, soumet à consultation en juin 2010 un projet de décret relatif à des valeurs-guides[24], après avis de l'Agence française de sécurité sanitaire de l'environnement et du travail. Il concerne les gestionnaires de certains établissements recevant du public (enseignement, accueil d'enfants de moins de six ans, établissements sanitaires et sociaux disposant d'une capacité d'hébergement, établissements sportifs couverts) et devrait entrer en vigueur le 1er janvier 2015 puis le 1er janvier 2022. Pour le décret, une valeur-guide pour l'air intérieur est « un niveau de concentration de polluants dans l'air intérieur fixé, pour un espace clos donné, dans le but d'éviter, de prévenir ou de réduire les effets nocifs sur la santé humaine, à atteindre, dans la mesure du possible, dans un délai donné. » La proposition[24] est :
    • 30 μg/m3 en moyenne hebdomadaire à compter du 1er janvier 2015 ;
    • 10 μg/m3 en moyenne hebdomadaire à compter du 1er janvier 2022.

Recherche, détection et mesures quantitatives

Dans les années 1950, des tests colorimétriques ont été créés par la chimie analytique pour détecter ce produit via la réaction de Hantzsch[25], puis au moyen de l'alcool méthylique[26] puis via la formation de radicaux[27], puis (dans les années 1990) par réaction avec l'acétylacétone[28] ou par d'autres méthodes[29].
Depuis diverses méthodes, plus fines ont été développées, dont utilisant le méthanol ou l'éthanol[30]. L'acide chromotropique permet le dosage spectrométrique du formaldéhyde[31].

Santé

Exposition de l'être humain

Le formaldéhyde est employé dans nombre de matériaux synthétiques ; ceux-ci relâchent au cours du temps des quantités non négligeables de formaldéhyde.
C'est un des polluants les plus répandus de l'air intérieur des habitations et lieux fermés de travail.
Les enfants y sont notamment exposés. En 2009, une association de médecins, l'Association santé environnement France, s'est intéressée au formaldéhyde en testant des lits bébé[32] vendus en grande distribution. Il a été démontré que tous les lits analysés, et ce quel qu'en soit le prix, émettent du formaldéhyde. En comparant les résultats de l'étude et les valeurs guide[33] de référence édictées par les autorités de contrôle sanitaires françaises, les taux émis par les lits représentent plus d’un quart de la valeur toxique de référence – sans prendre en compte le reste des meubles et peintures polluant l’air de la chambre. Or, les nourrissons sont les plus sensibles à ce type de pollution, et ils restent dans leurs lits en moyenne vingt heures par jour, ce qui les rend particulièrement vulnérables à ces produits chimiques.

Métabolisation

Chez les mammifères, le formaldéhyde semble assez rapidement dégradé par l'organisme en s'associant au glutathion (demi-vie du formaldéhyde = une minute pour les analyses de plasma sanguin faites chez le rat[13]). Ce seraient donc surtout ses métabolites[34] (hydroxyméthylglutathion, S-formylglutathion puis formate), qui contribueraient à sa toxicité.

Organes cibles

  • Les yeux ; avec un caractère irritant du formaldéhyde au-delà de certaines doses[35] ;
  • Certaines muqueuses (nez, gorge, pharynx) sont les premières touchées lors d'exposition chroniques ou d'exposition temporaires à des taux plus élevés de vapeurs de formaldéhyde, selon des études contrôlées d'exposition humaine à court terme de formaldéhyde (à des niveaux de départ de 0,5 à 1 ppm pour les études retenues par l'IARC 1995)[35].
  • Les poumons sont touchés avec de possibles crises d'asthme, généralement pour une teneur de l'air dépassant 3 ppm chez les individus normaux (c'est-à-dire dans ce contexte « individus non sensibilisés ») selon l'IARC-2005). Dans la plupart des études portant sur la fonction pulmonaire, le formaldéhyde seul ou en combinaison avec d'autres agents (concentration de formaldéhyde : moins de 0,02 à 5 ppm) a provoqué des baisses transitoires, réversibles de la fonction pulmonaire, sans preuve d'effet durable sur la fonction pulmonaire chronique (IARC 1995[35]).
  • Peau : Des phénomènes d'allergies et sensibilisation de la peau sont possibles (dermatite de contact allergique)[35].
    Des métaplasies squameuses et dysplasies légères ont été observées en cas d'exposition professionnelle[35].

Toxicologie

  • Irritant : au-dessus d'une concentration de 0,1 mg/kg dans l'air, il peut irriter les yeux et les muqueuses, causant des conjonctivites, des maux de tête et des difficultés à respirer accompagnées de douleurs dans la gorge[35].
  • Reprotoxicité : selon le CIRC (2005), plusieurs études ont évalué directement ou indirectement les effets sur la reproduction de l'exposition professionnelle au formaldéhyde. Les résultats examinés dans ces études ont inclus des avortements spontanés, des malformations congénitales, une chute du poids à la naissance, l'infertilité et l'endométriose[35].
    Les données et rapports restent contradictoires concernant le niveau de risque d'avortement spontané et d'abaissement du poids à la naissance rapportés chez les femmes exposées professionnellement au formaldéhyde.
    Quelques études faites sur l'animal de laboratoire exposé à ce produit via l'inhalation ont porté sur les effets du formaldéhyde sur la grossesse et le développement fœtal, n'ayant pas clairement mis en évidence de tels effets quand l'exposition est inférieure aux doses toxiques pour la mère.
  • Cancérogénicité : après avoir été d'abord considéré comme « cancérogène probable », le formaldéhyde a été classé comme « cancérogène certain » par le Centre international de recherche sur le cancer (CIRC), qui dépend de l'Organisation mondiale de la santé (OMS) et en 2011 l'Anses a demandé son classement comme cancérogène reconnu au niveau européen, de manière qu'il soit obligatoirement classifié et étiqueté comme tel.
    Il cause de manière certaine le cancer du nasopharynx
    Et en 2006, son implication dans les cancers des fosses nasales et des sinus est suspectée, mais des biais dans les études faites en milieu professionnel ne permettaient pas encore de conclusion certaine[36] (ces travailleurs exposés étaient généralement aussi exposés à un grand nombre d'autres polluants potentiellement cancérogènes (poussières de bois dans l'industrie du bois – responsable de cancer des fosses nasales –, benzène – responsable de leucémies –, et d'autres aldéhydes comme l'acétaldéhyde) ; le rôle propre du formaldéhyde dans ces cancers est donc difficilement mis en évidence[37],[38]. L'évaluation IRIS précédente close en 2011 décrit l'hypothèse que le formaldéhyde pourrait atteindre la moelle osseuse et y avoir des effets mutagènes conduisant aux cancers notés, mais les auteurs précisent que malgré l'utilisation de méthodes analytiques sensibles et sélectives susceptibles de différencier les expositions endogènes des apports exogènes, de nombreuses études ont démontré que les doses acquises de formaldéhyde dépasseraient rarement celles qui ne permettraient pas au métabolisme de dégrader la molécule[15]. Une autre hypothèse, également reprise dans ce Rapport est que les cellules souches hématopoïétiques circulantes qui percolent dans le lit capillaire nasal ou dans les tissus lymphoïdes associés au nez pourraient y muter sous l'effet du formaldéhyde, puis conduire aux cancers notés, mais en 2011, aucune preuves expérimentales n'avait démontré ce mécanisme[15].
    De nouvelle données sur le risque de leucémie devait être étudiées par l'EPA avec les académies des sciences entre 2016 et début 2018 [39]
    Les animaux de laboratoire soumis à d'importantes doses de méthanal durant leur vie voient le risque de cancer du nez et de la gorge augmenter.
    Des études suggèrent qu'au taux moyen de l'air intérieur des habitations, le formaldéhyde n'a pas d'effet cancérogène ; son potentiel cancérogène (« à seuil »), ne s'exprimerait qu'au-delà de 5 mg·m-3, concentrations qui ne sont retrouvées qu'en milieu professionnel[40] et rarement dans l'habitat, où les taux moyens sont nettement plus bas (exemple : moyennes françaises proches des 20 μg·m-3, soit 250 fois moins que les taux déclenchant des cancers chez l'animal de laboratoire[41],[42]).
    Son implication dans la survenue de cancers du sang (leucémies) est fortement suspectée[37] et pourrait être confirmée par une réévalution par l'EPA (attendue début 2018, mais dont la publication semble avoir été retardée[39]).
  • Génotoxicité : le CIRC (2005) estime qu'il existe des preuves de génotoxicité pour plusieurs modèles in vitro ainsi que chez les personnes exposées et les animaux de laboratoire. Les études faites chez des travailleurs exposés au formaldéhyde ont révélé des cassures ou réagencements (cross-link) des molécules d'ADN, ce qui est cohérent avec les observations faites chez les animaux de laboratoire (rats, singes), chez lesquels le formaldéhyde inhalé a causé, de manière reproductible, des perturbations de l'ADN extrait de muqueuses nasales après exposition à inhalation[35].
    Une étude rapporte des anomalies cytogénétiques de la moelle osseuse de rats ayant été exposés par inhalation, mais d'autres études n'ont pas détecté cet effet[35].
  • En dentisterie, les quantités faibles incorporées aux « pâtes canalaires » causent parfois des réponses allergiques graves (urticaire jusqu'à l'œdème de Quincke survenant dans les heures suivant l'introduction de la pâte dans les canaux dentaires, selon la littérature[43]).
  • Le formaldéhyde ne fait pas partie des produits listés par la stratégie communautaire sur les perturbateurs endocriniens (E.C., 2004) ni par le rapport d’étude de la DG ENV sur la mise à jour de la liste prioritaire des perturbateurs endocriniens à faible tonnage [44], mais il est parfois associé au résorcinol (dans les résines phénoplastes (résines formaldéhyde-résorcinol) notamment utilisées par l’industrie du caoutchouc et des pneumatiques et dans certaines colles utilisées par l’industrie du bois et le résorcinol est un perturbateur endocrinien.

Vers une réévaluation toxicologique et écotoxicologique du formaldéhyde ?

En Europe et aux Etats-Unis, l'évaluation toxicologique et écotoxicologique des produits chimiques doit être périodiquement mise à jour, avec relecture par des pairs, afin de bénéficier des avancées scientifiques sur le sujet.

En 2017, suite aux lacunes ou incertitudes de l'évaluation précédente qui s'est déroulée aux Etats-Unis de 1998 à 2011[45],[46],[47], et en intégrant les recommandations du Conseil national de la Recherche des NAS (National Academy of sciences), une nouvelle évaluation du formaldéhyde était lancée au sein du programme IRIS (Integrated Risk Information System) de l'EPA[39].

Durant cette période Donald Trump a été élu Président et a nommé une nouvelle administration[39].
Début juillet 2018 la presse américaine cite des informations laissant penser que l'Administration Trump, sous l'autorité de Scott Pruitt et son adjoint Andrew Wheeler aurait freiné, voire bloqué toutes les phases du processus de réévaluation de la toxicicité et cancérogénicité de plusieurs produits chimiques, dont le formaldéhyde.
Le Journal Politico note qu'A Wheeler (qui vient alors de remplacer S Pruitt comme directeur intérimaire de l'EPA, jouant donc le rôle de ministre intérimaire de l'environnement) était en outre en 2004 directeur du personnel du Comité sénatorial de l'environnement et des travaux publics alors que son président (Jim Inhofe) cherchait aussi à retarder une nouvelle évaluation de la dangerosité du formaldéhyde[39]. Les fonctionnaires nommés par l'administration Trump exigent des fonctionnaires de carrière chargés de l'évaluation qu'ils ne commencent pas d'études internes (dont sur l'évaluation du formaldéhyde) sans leur permission formelle, et ils sont annulé des réunions qui l'auraient avancé. Ces pressions et interférences du politique sur le scientifique sont survenue après que les scientifiques de carrière de l'EPA aient commencé en 2017 à mettre à jour les données sur le formaldéhyde, pour l'isoler de la controverse politique selon les administrateurs.
Dans une déclaration, un porte-parole de l'EPA a nié que l'évaluation était bloquée, ajoutant que l'EPA continuait de discuter de cette évaluation avec ses partenaires du programme et n'avait "pas d'autres mises à jour à fournir pour le moment"[39]. Pourtant alors qu'en Janvier 2018, S. Pruitt estimait devant un panel sénatorial que le projet de rapport d'évaluation était complet et suivait son cours[48], en juillet il n'était toujours pas publié, mis en consultation ni envoyé aux relecteurs académiques prévus. L'ébauche révisée de cette nouvelle évaluation IRIS du formaldéhyde aurait normalement dû être publiée pour recevoir d'éventuels commentaires publics puis envoyée pour relecture par des pairs et pour avis aux Académies nationales des sciences, qui constituent pour l'EPA un panel indépendant regroupant des scientifiques parmi les meilleurs du pays. Selon le journal Politico, l'EPA a préparé un budget pour cela (500 000 dollars, le maximum autorisé pour ce type de travail) mais mi-2018 les Académiciens n'avaient toujours pas reçu le projet de rapport. Des documents internes de l'EPA montrent selon le journal Politico qu'un groupe de représentants des lobbys industriels susceptibles d'être concernés par de nouvelles réglementations si l'étude était publiée « ont eu des contacts fréquents avec des hauts responsables de l'EPA en les pressant de la garder l'étude secrète ou d'en modifier les conclusions », affirmant notamment que « près d'un million d'emplois «dépendent de l'utilisation du formaldéhyde »[49]. Ce groupe d'intérêt comprend notamment une filiale de Koch Industries (Georgia-Pacific Chemicals LLC) qui pourrait voir ses bénéfices affectés par une réglementation plus stricte[39].

Santé au travail

Le risque d'absorber du formaldéhyde semble plus élevé :

  • dans la production de colles et de panneaux agglomérés, contreplaqués, de meubles et d’autres produits du bois recomposé ;
  • dans la fabrication de diverses matières plastiques, certains fertilisants et résines utilisées dans les moules de fonderie en sable, ainsi que de certaines peintures et vernis ;
  • parfois dans l’industrie du textile qui utilise ces résines comme apprêts pour rendre des tissus infroissables ;
  • dans les processus de synthèse d'autres produits chimiques ;
  • via l'utilisation de produits bactéricides en contenant (nombreuses formulations de produits désinfectants, de cosmétiques, de liquides d'embaumement et de solutions de conservation de tissus biologiques).

Voies d'exposition

En milieu de travail, l’exposition au formaldéhyde se produit par différentes voies.

Inhalation : le formaldéhyde gazeux est absorbé par les voies respiratoires. L’exposition professionnelle au formaldéhyde par inhalation provient principalement de trois types de sources :

  1. la décomposition thermique ou chimique des résines à base de formaldéhyde ;
  2. l’évaporation de formaldéhyde à partir de solutions aqueuses (par exemple, les liquides d’embaumement) ;
  3. la formation de formaldéhyde résultant de la combustion d’une variété de composés organiques (par exemple, via les gaz d'échappement).

Passage percutané et contact avec la peau.

  • Ce risque est le plus élevé pour des métiers utilisant ou produisant des solutions aqueuses de formaldéhyde. Il cause des irritations, des dermites de contact (irritatives et allergiques).

Les symptômes sont des démangeaisons, des picotements et des rougeurs. Une sensibilisation cutanée est susceptible d’apparaître après un contact avec des solutions aqueuses de formaldéhyde de concentration égale ou supérieure à 2 %.

  • Un contact fréquent avec des solides contenant du formaldéhyde libre ou avec des résines (surtout si elles sont mal polymérisées) peut entraîner une sensibilisation allergique. Ces effets sont a priori facilement évitables en protégeant les régions de la peau exposées, par exemple, en portant des gants et tenues appropriées.

Les effets sanitaires d'une exposition à cette substance varient selon la voie d’exposition et la concentration ou dose absorbée, et probablement selon l'âge du patient.

Lorsqu’une personne est sensibilisée, les manifestations de l’allergie cutanée (érythème) risquent de se produire à chaque contact avec des solutions de concentrations de plus en plus faibles (à partir de 0,5 % de formaldéhyde).

En situation d'accident, du formaldéhyde peut être présent dans l’air en fortes concentrations. Il constitue alors un danger immédiat considérable.

  • Des concentrations égales ou supérieures à 20 ppm peuvent induire des œdèmes pulmonaires graves et éventuellement causer la mort.
  • Par contact important et direct avec la peau, le formaldéhyde peut entraîner des lésions.

Alimentation

Le formaldéhyde peut être présent à faible dose dans l'alimentation humaine : il apparaît naturellement dans certains aliments, tels que des fruits et des légumes, à des concentrations pouvant varier de 3 à 60 mg/kg[50]. Répertorié comme additif (conservateur) sous le code E240, il est désormais interdit en tant que tel dans l'Union européenne[50].

Prévention, traitement de l'air intérieur

  • Une ventilation suffisante et un renouvellement de l'air intérieur sont recommandés surtout dans les logements neufs ou contenant des planchers, murs, plafonds ou meubles contenant de l'aggloméré, des moquettes ou dalles synthétiques collées.
  • Certaines plantes (chlorophytum par exemple) se sont montrées en laboratoire, dans le cadre du programme Phyt'air par exemple, capables de dégrader de façon modérée certains aldéhydes. Mais avec des rendements qui ne permettent pas d'apurer l'air d'un logement de façon significative[51]. L'ADEME considère que l'argument « plantes dépolluantes » n'est pas validé scientifiquement au regard des niveaux de pollution généralement rencontrés dans les habitations et des nouvelles connaissances scientifiques dans le domaine[52].
  • Depuis 2013 au moins une peinture détruisant le formaldéhyde est commercialisée, qui en laboratoire absorbe 40 % du formaldéhyde en six heures et 60 % en 24 h (dans les conditions de la norme Iso 16 000).
  • On commence à trouver sur le marché des agglomérés et meubles ou planchers garantis sans formaldéhyde.

Colles alternatives

Des colles ou résines biosourcées et/ou sans formaldéhydes ou à moindre teneur en formaldéides apparaissent sur le marché pour les agglomérés ou contreplaqués (OSB, MDF/HDF...), dont un produit à base de déchets (tourteaux) de soja.

Notes et références

  1. FORMALDEHYDE et FORMALDEHYDE (SOLUTION A 37%, sans méthanol), fiche(s) de sécurité du Programme International sur la Sécurité des Substances Chimiques, consultée(s) le 9 mai 2009
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. « Hazardous Substances Data Bank », sur http://toxnet.nlm.nih.gov (consulté le 17 septembre 2009)
  4. (en) David R. Lide, Handbook of chemistry and physics, CRC, , 89e éd., 2736 p. (ISBN 142006679X et 978-1420066791), p. 9-50
  5. (en) Robert H. Perry et Donald W. Green, Perry's Chemical Engineers' Handbook, USA, McGraw-Hill, , 7e éd., 2400 p. (ISBN 0-07-049841-5), p. 2-50
  6. (en) Carl L. Yaws, Handbook of Thermodynamic Diagrams, vol. 1, 2 et 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co., (ISBN 0-88415-857-8, 0-88415-858-6 et 0-88415-859-4)
  7. (en) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, Boca Raton, CRC Press, , 83e éd., 2664 p. (ISBN 0849304830, présentation en ligne), p. 5-89
  8. (en) David R. Lide, Handbook of chemistry and physics, CRC, , 89e éd., 2736 p. (ISBN 9781420066791), p. 10-205
  9. Numéro index 605-001-00-5 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE no 1272/2008 (16 décembre 2008)
  10. « Formaldéhyde » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
  11. Entrée de « Formaldehyde solution » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 17 septembre 2009 (JavaScript nécessaire)
  12. IARC Working Group on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, « Évaluations Globales de la Cancérogénicité pour l'Homme, Groupe 1 : Cancérogènes pour l'homme », sur http://monographs.iarc.fr, CIRC, (consulté le 22 août 2009)
  13. ATSDR (Agency for Toxic Substances and Disease Registry), (1999), Toxicological profile for formaldehyde. U.S. Department of Health & Human Services. Public Health Service. Atlanta, Georgia, USA
  14. IARC (International Agency for Research on Cancer). 2006. Formaldehyde. Pp. 39-325 in Formaldehyde, 2-Butoxyethanol and 1-tert-Butoxypropan-2-ol. IARC Mono- graphs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Vol. 88. Lyon, France: International Agency for Research on Cancer.
  15. voir le chapitre "Mode of Action for Formaldehyde Carcinogenesis", page 7 in National Research Council (2011) Review of the Environmental Protection Agency's Draft IRIS Assessment of Formaldehyde. Washington, DC: The National Academies Press. https://doi.org/10.17226/13142., 204 pages, 204 pages | ISBNs: Paperback: 978-0-309-21193-2 | ebook: 978-0-309-21196-3| DOI: https://doi.org/10.17226/13142
  16. Propriété découverte par Auguste Lumière et Marcel Koelher. voir Sur un nouveau procédé d'embaumement, Société des sciences naturelles de Lyon, 12 octobre 1894.
  17. http://www.rfi.fr/asie-pacifique/20120508-chine-lait-melamine-chou-formol-sante-contamination-scandale
  18. Raw, F (1959) Estimating earthworm population by using formalin. Nature, 184:1661-1662
  19. 2007/442/CE: Décision de la Commission du 21 juin 2007 concernant la non-inscription de certaines substances actives à l’annexe I de la directive 91/414/CEE du Conseil et le retrait des autorisations de produits phytopharmaceutiques contenant ces substances [notifiée sous le numéro C(2007) 2576, Journal officiel no L 166 du 28/06/2007 p. 0016 - 0023.
  20. Directive 98/8/CE du parlement européen et du conseil du 16 février 1998 concernant la mise sur le marché des produits biocides . OJEU L123, 24.04.1998, p. 1–63. (Version consolidée au 26 septembre 2008)
  21. Règlement (CE) n° 2032/2003 de la Commission du 4 novembre 2003 concernant la seconde phase du programme de travail de dix ans visé à l'article 16, paragraphe 2, de la directive 98/8/CE du Parlement européen et du Conseil concernant la mise sur le marché des produits biocides, et modifiant le règlement (CE) n° 1896/2000. OJEU L307, 24.11.2003, p. 1–96. (Version consolidée au 4 janvier 2007)
  22. Patel Alkesh ; Formaldehyde Ban set for 22 Sept 2007 Ed : WebWire ; Consulté 2007-07-04
  23. European chemical Substances Information System (ESIS) (Entry for formaldehyde), Consulté 2009-09-01
  24. Projet de décret relatif aux valeurs-guides pour l’air intérieur pour le formaldéhyde ([PDF])
  25. T Nash, The colorimetric estimation of formaldehyde by means of the Hantzsch reaction, Biochemical Journal, 1953 - ncbi.nlm.nih.gov.
  26. Fabre R, Truhaut R, Singerman A., Colorimetric micro determination of methyl alcohol in the atmosphere and in biological material; simultaneous determination of formaldehyde and formic acid; applications in toxicology, Ann. pharm. fr., juin 1954 ; 12(6):409-28.
  27. Munson JW, Hodgkins TG, Colorimetric determination of formaldehyde via free radical formation, J. Pharm Sci., juin 1975 ; 64(6):1043-5.
  28. Luks E, Kiss E. Rocz Panstw Zakl Hig., Determination of formaldehyde using the colorimetric method with acetylacetone. I. Determination of formaldehyde in selected cosmetic products, 1992 ; 43(3-4):289-93.
  29. Smith RG, Bryan RJ, Feldstein M, Levadie B, Miller FA, Stephens ER, White NG, Tentative method of analysis for formaldehyde content of the atmosphere (colorimetric method), 48502-01-69. Health Lab. Sci., janvier 1970 ; 7(1):Suppl:87-91.
  30. Sibirnyĭ VA, Gonchar MV, Riabova OB, Maĭdan MM., Modern methods for formaldehyde, methanol and ethanol analysis, Mikrobiol Z., juillet-août 2005 ; 67(4):85-110.
  31. E. Fagnani, C. B. Melios, L. Pezza, H. R. Pezza, Chromotropic acid-formaldehyde reaction in strongly acidic media. The role of dissolved oxygen and replacement of concentrated sulphuric acid, Talanta, 2003, vol. 60(1), pp. 171-6.DOI:10.1016/S0039-9140(03)00121-8.
  32. http://www.asef-asso.fr/index.php?option=com_content&view=article&id=199%3Aletude&catid=37%3Aetude-sur-les-lits-bebes&Itemid=235
  33. http://www.afsset.fr/upload/bibliotheque/815908201109553246969584471508/VGAI_formaldehyde.pdf
  34. CRIOS, Schéma présentant la voie principale métabolisation du méthanal dans l'organisme, selon IARC(1995), IARC Monographs on the evaluation of carcinogenic risks to humans, vol. 62. Wood dust and formaldehyde, Lyon.
  35. CRIOS, Formaldehyde : Toxicology, consulté le 27 octobre 2012
  36. IARC Working Group on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. « Formaldehyde, 2-butoxyéthanol and 1-tert-butoxypropan-2-ol », IARC Monogr Eval Carcinog Risks Hum. 2006;88:1-478.
  37. Cogliano VJ, Grosse Y, Baan RA, Straif K, Secretan MB, El Ghissassi F; Working Group for Volume 88. « Meeting report: summary of IARC monographs on formaldehyde, 2-butoxyethanol, and 1-tert-butoxy-2-propanol », Environ Health Perspect, 2005 Sep;113(9):1205-8.
  38. ARC, Monographie vol. 62 (1995) Wood Dust and Formaldehyde
  39. Snider A (2018) article intitulé Sources: EPA blocks warnings on cancer-causing chemical Burying the formaldehyde study is part of an effort by Pruitt and aides to undermine EPA's research program, current and former officials tell POLITICO publié le 07/06/2018, consulté le 07/07/2018
  40. « Toxicological Assessment of Formaldehyde » ([PDF]), Opinion de BfR no 023/2006, 30 mars 2006
  41. Dassonville C, Demattei C, Laurent AM, Le Moullec Y, Seta N, Momas I. « Assessment and predictor determination of indoor aldehyde levels in Paris newborn babies' homes », Indoor Air, août 2009 ; 19(4):314-23. Epub 19 janvier 2009.
  42. Rapport final de l'Observatoire de la qualité de l'air intérieur, novembre 2006 ([PDF]).
  43. Bibliographie - Réactions allergiques - pâtes d'obturation canalaire contenant du formaldéhyde - 1
  44. Petersen, G., D. Rasmussen, et al. (2007). Study on enhancing the Endocrine Disrupter priority list with a focus on low production volume chemicals, DHI: 252.
  45. National Research Council (2011) Review of the Environmental Protection Agency's Draft IRIS Assessment of Formaldehyde. Washington, DC: The National Academies Press. https://doi.org/10.17226/13142., 204 pages, 204 pages | ISBNs: Paperback: 978-0-309-21193-2 | ebook: 978-0-309-21196-3| DOI: https://doi.org/10.17226/13142 / Document payant ou téléchargeable gratuitement
  46. Les progrès antérieurs de l'évaluation du formaldéhyde par l'EPA, et les rapports faits pour le congrès américain sont disponibles dans les archives en ligne de l'EPA/Programme IRIS
  47. Review of the Environmental Protection Agency’s Draft IRIS Assessment of Formaldehyde, téléchargeable dans le Catalogue des archives du programme IRIS de l'EPA
  48. EPA (2018) EPA’s Integrated Risk Information System (IRIS) Program Report to Congress | U.S. Environmental Protection Agency : Office of Research and Development | January 2018
  49. « Comme indiqué lors de notre réunion, une publication prématurée d'un projet d'évaluation ... causera un préjudice irréparable aux entreprises représentées par le Panel et aux nombreuses entreprises et emplois qui dépendent de l'utilisation large du produit chimique » a écrit Kimberly Wise White qui pilote Le groupe de travail sur le formaldéhyde de l'American Chemistry Council dans un courrier daté du 26 janvier, aux hauts fonctionnaires de l'EPA (cité par le journal Politico).
  50. http://www.europarl.europa.eu/sides/getAllAnswers.do?reference=E-2010-010286&language=EN
  51. Damien Cuny, Biosurveillance des polluants de l'air intérieur, Les apports du Programme Phytair, Air pur - Environnement et santé, no 1, octobre 2012, « http://www.appanpc2.fr/APES/01/HTML/index.html#/5/zoomed p. 2-7 »(Archive • Wikiwix • Archive.is • Google • Que faire ?), APPA Nord-Pas-de-Calais)
  52. http://www.ademe.fr/plantes-epuration-lair-interieur

Voir aussi

Articles connexes

  • Galalithe
  • Pollution de l'air
  • Air intérieur
  • Mobilier
  • Panneau de fibres à densité moyenne
  • Colle
  • Santé environnementale
  • Haute qualité environnementale
  • Résine formaldéhyde
  • Libérateur de formaldéhyde

Liens externes

Bibliographie

  • Portail de la chimie
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.