Toluidine

La toluidine, méthylaniline ou aminotoluène est un composé aromatique de formule C₇H₉N, constituée d'un cycle benzénique substitué par un groupe amine (aniline) et un groupe méthyle (toluène). Comme tous les benzènes disubstitués, elle existe sous la forme de trois isomères structuraux, les composés ortho, méta et para, selon la position relative des deux substituants sur le cycle.

Propriétés

Toluidine
Nom systématique	2-amino-1-méthylbenzène	3-amino-1-méthylbenzène	4-amino-1-méthylbenzène
Autres noms	o-toluidine o-méthylaniline	m-toluidine m-méthylaniline	p-toluidine p-méthylaniline
Structure
N° CAS	95-53-4	108-44-1	106-49-0
PubChem	7242	7934	7813
SMILES	CC1=C(N)C=CC=C1	NC1=CC(C)=CC=C1	NC1=CC=C(C)C=C1
Formule chimique	C₇H_9N
Masse moléculaire	107,17 g/mol
État (CNTP)	liquide	liquide	solide
Apparence	liquide incolore, prenant graduellement une teinte rouge-brune exposé à la lumière et à l'air. Odeur caractéristique[1] d'amine aromatique[2].	liquide huileux incolore à jaunâtre, prend une rouge-brune teinte exposé à la lumière et à l'air[3]. Odeur d'amine aromatique[2].	solide cristallin incolore à jaunâtre, prend une teinte rouge-brune exposé à la lumière et à l'air. Odeur de vin[4]^,[2].
Point de fusion	−24,4 °C (forme α)[1] −16,3 °C (forme β)[1]	−31 °C[3]	45 °C[4]
Point d'ébullition	200 °C[1]	203 °C[3]	200 °C[4]
Masse volumique (20 °C)	1 g·cm^-3[1]	0,99 g·cm^-3[3]	1,05 g·cm^-3[4]
Point d'éclair (coupelle fermée)	85 °C[1]	85 °C[3]	87 °C[4]
Point d'auto-inflammation	480 °C[1]	480 °C[3]	480 °C[4]
Pression de vapeur saturante	0,18 hPa (20 °C) 2,01 hPa 50 °C[1]	0,3 hPa (20 °C)[3]	38,1 hPa (25 °C)[4]
Limites d'explosivité	1,5 vol.% ― 7,5 vol.%[1]
Solubilité dans l'eau (20 °C)	15 g·l^-1[1]	10 g·l^-1[3]	7,5 g·l^-1[4]
pK_A[5] (acide conjugué)	4,44	4,70	5,08
LogP	1,43	1,4	1,39
NFPA 704	2 3 0
SIMDUT[6]^,[7]^,[8]	B3, D1A, D2A, B3 : Liquide combustible D1A : Matière très toxique ayant des effets immédiats graves D2A : Matière très toxique ayant d'autres effets toxiques Divulgation à 0,1 % selon la liste de divulgation des ingrédients	B3, D1A, B3 : Liquide combustible point d'éclair = 85,6 °C coupelle fermée (méthode non rapportée) D1A : Matière très toxique ayant des effets immédiats graves Transport des marchandises dangereuses : classe 6.1 groupe II Divulgation à 1,0 % selon la liste de divulgation des ingrédient	Produit non classé La classification de ce produit n'a pas encore été validée par le Service du répertoire toxicologique Divulgation à 0,1 % selon la liste de divulgation des ingrédients
SGH[9]^,[10]^,[11]	Danger H301, H319, H331, H350 et H400 H301 : Toxique en cas d'ingestion H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H331 : Toxique par inhalation H350 : Peut provoquer le cancer (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H400 : Très toxique pour les organismes aquatiques	Danger H301, H311, H331, H373 et H400 H301 : Toxique en cas d'ingestion H311 : Toxique par contact cutané H331 : Toxique par inhalation H373 : Risque présumé d'effets graves pour les organes (indiquer tous les organes affectés, s'ils sont connus) à la suite d'expositions répétées ou d'une exposition prolongée (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H400 : Très toxique pour les organismes aquatiques	Danger H301, H311, H317, H319, H331, H351 et H400 H301 : Toxique en cas d'ingestion H311 : Toxique par contact cutané H317 : Peut provoquer une allergie cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H331 : Toxique par inhalation H351 : Susceptible de provoquer le cancer (indiquer la voie d'exposition s'il est formellement prouvé qu'aucune autre voie d'exposition ne conduit au même danger) H400 : Très toxique pour les organismes aquatiques

Les propriétés chimiques des toluidines sont communes à certaines autres amines aromatiques et dans l'ensemble assez similaires à celles de l'aniline. Du fait du groupement amine lié au noyau aromatique, les toluidines sont des bases faibles. Aucune d'entre elles n'est très soluble dans l'eau pure, mais elles se neutralisent et se dissolvent dans une solution aqueuse rendue acide. De toutes émane une forte odeur aminée et, en outre, elles sont toxiques et suspectées d'être des agents cancérigènes pour l'homme.

À température ambiante et pression atmosphérique, les ortho et métatoluidines sont des liquides visqueux tandis que la paratoluidine est un solide friable (lamelles blanc brillant). Ceci peut s'expliquer par la symétrie des molécules de p-toluidine qui peuvent, de ce fait, plus facilement s'inscrire dans une structure cristalline.

Réactivité

Les toluidines forment des sels stables avec les acides forts, organiques ou minéraux. Elles sont susceptibles de réagir par les réactions des amines aromatiques habituelles, en particulier l'acétylation, l'alkylation, l'aralkylation, l'arylation (de) et la diazotization (de).

Origine

La distillation du goudron de houille permet d'obtenir la p-toluidine, l'aniline et l'o-toluidine dans les proportions 1:1:2. L'oxydation de ce mélange à l'acide chromique par William Perkin en 1856 conduisit à la découverte de la mauvéine, le premier colorant artificiel[12].

Synthèse

Les toluidines peuvent être obtenue par réduction de nitrotoluènes équivalents (eux-mêmes produits par nitration du toluène). Cette réaction, en présence de fer et d'acide chlorhydrique est appelée réduction de Béchamp. On préfère cependant de nos jours largement l'hydrogénation catalytique avec le nickel de Raney[13]. On utilise pour cela comme solvant des alcools aliphatiques inférieurs (méthanol, éthanol , n-propanol ou isopropanol).

Utilisations

Les toluidines sont utilisées dans la production de colorants et de pigments. Elles sont aussi des intermédiaires dans la production de certains herbicides. Les composés ortho et para sont des réactifs importants dans la production de chlorotoluidines et de nitrotoluidines. Ces dernières servent, via l'acide toluidinosulfurique, dans la production de composés pharmaceutiques, ainsi que d'autres colorants et pigments.

Les toluidines sont également un composant des accélérateurs/ durcisseurs de la glu, de certains mastics ou de colles de type cyanoacrylate.

La p-toluidine réagit avec le formaldéhyde pour former la base de Tröger.

Après diazotisation, il est possible de transformer les sels de diazonium ainsi obtenus en crésols correspondants par surébullition (de).

Toxicité

L'o-toluidine est mentionnée dans le tableau des maladies professionnelles n°15 Ter du Régime Général et conduit à des tumeurs primitives de la vessie apparaissant jusqu'à 30 ans après les expositions.

Références & notes

Entrée « o-Toluidine » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 10 août 2019 (JavaScript nécessaire).
NIOSH. NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards & Other Databases CD-ROM. Department of Health & Human Services, Centers for Disease Prevention & Control. National Institute for Occupational Safety & Health. DHHS (NIOSH) Publication No. 2005-151 (2005)
Entrée « m-Toluidine » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 10 août 2019 (JavaScript nécessaire).
Entrée « p-Toluidine » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 10 août 2019 (JavaScript nécessaire).
CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, Third Edition, 1984, (ISBN 0-8493-0303-6).
« Toluidine (ortho-) » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
« Toluidine (méta-) » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
« Toluidine (para-) » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
Numéro index 612-091-00-X dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE n^o 1272/2008 (16 décembre 2008)
Numéro index 612-024-00-4 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE n^o 1272/2008 (16 décembre 2008)
Numéro index 612-160-00-4 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE n^o 1272/2008 (16 décembre 2008)
En anglais : Synthèse de la mauvéine ou violet d'aniline.
John J. McKetta, Encyclopedia of Chemical Processing and Design : Volume 31 : Natural Gas Liquids and Natural Gasoline to Offshore Process Piping : High Performance Alloys, CRC Press, 1989, 166–167 p. (ISBN 978-0-8247-2481-8, lire en ligne), « Nitrobenzene and Nitrotoluene ».

Voir aussi

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[GESTIS_o-1] Entrée « o-Toluidine » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 10 août 2019 (JavaScript nécessaire).

[NIOSH-2] NIOSH. NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards & Other Databases CD-ROM. Department of Health & Human Services, Centers for Disease Prevention & Control. National Institute for Occupational Safety & Health. DHHS (NIOSH) Publication No. 2005-151 (2005)

[GESTIS_m-3] Entrée « m-Toluidine » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 10 août 2019 (JavaScript nécessaire).

[GESTIS_p-4] Entrée « p-Toluidine » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand, anglais), accès le 10 août 2019 (JavaScript nécessaire).

[CRC-5] CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification, Third Edition, 1984, (ISBN 0-8493-0303-6).

[Reptox-6] « Toluidine (ortho-) » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009

[Reptox2-7] « Toluidine (méta-) » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009

[Reptox3-8] « Toluidine (para-) » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009

[SGH-9] Numéro index 612-091-00-X dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE n^o 1272/2008 (16 décembre 2008)

[SGH2-10] Numéro index 612-024-00-4 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE n^o 1272/2008 (16 décembre 2008)

[SGH3-11] Numéro index 612-160-00-4 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE n^o 1272/2008 (16 décembre 2008)

[12] En anglais : Synthèse de la mauvéine ou violet d'aniline.

[13] John J. McKetta, Encyclopedia of Chemical Processing and Design : Volume 31 : Natural Gas Liquids and Natural Gasoline to Offshore Process Piping : High Performance Alloys, CRC Press, 1989, 166–167 p. (ISBN 978-0-8247-2481-8, lire en ligne), « Nitrobenzene and Nitrotoluene ».