Phénylhydroxylamine

La phénylhydroxylamine, plus précisément la β-phénylhydroxylamine, est un composé organique aromatique de formule C₆H₅NHOH. C'est un intermédiaire du couple rédox aniline (C₆H₅NH₂) / nitrosobenzène (C₆H₅NO). La phénylhydroxylamine possède un isomère de constitution, l'α-phénylhydroxylamine ou O-phénylhydroxylamine, C₆H₅ONH₂.

Identification
Phénylhydroxylamine

Nom UICPA	N-phénylhydroxylamine
Synonymes	β-phénylhydroxylamine; N-hydroxyaniline; N-hydroxybenzéneamine; hydroxylaminobenzène
N^o CAS	100-65-2
N^o ECHA	100.002.614
SMILES	ONC1=CC=CC=C1 PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1/C6H7NO/c8-7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5,7-8H InChIKey : CKRZKMFTZCFYGB-UHFFFAOYAK Std. InChI : vue 3D InChI=1S/C6H7NO/c8-7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5,7-8H Std. InChIKey : CKRZKMFTZCFYGB-UHFFFAOYSA-N
Apparence	aiguilles jaunes
Propriétés chimiques
Formule	C₆H₇N O [Isomères]
Masse molaire[1]	109,1259 ± 0,0058 g/mol C 66,04 %, H 6,47 %, N 12,84 %, O 14,66 %,

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Synthèse

La phénylhydroxylamine peut être préparée par réduction du nitrobenzène (C₆H₅NO₂) par le zinc, en présence de chlorure d'ammonium (NH₄Cl), suivie par une cristallisation. Des aiguilles jaunes se forment alors dans l'eau saturée en sels[2]^,[3]. Elle peut aussi être préparée par hydrogénation par transfert du nitrobenzène en utilisant l'hydrazine comme source en hydrogène, et un catalyseur à base de rhodium[4]. Le produit peut ensuite être purifié de la contamination en NaCl par extraction dans la benzène, par précipitation avec l'éther de pétrole.

Réactions

C₆H₅NHOH est instable si chauffée, et en présence d'acides forts elle se réarrange facilement en 4-aminophénol. L'oxydation de la phénylhydroxylamine par le dichromate est une technique pratique pour la préparation du nitrosobenzène.

La phénylhydroxylamine se condense avec le benzaldéhyde pour former la diphénylnitrone, un dipôle 1,3 bien connu[5] :

C₆H₅NHOH + C₆H₅CHO → C₆H₅N(O)=CHC₆H₅ + H₂O

La phénylhydroxylamine peut réagir avec l'ammoniac et une source en ion NO⁺, par exemple le nitrite de butyle, pour former le cupferron :

C₆H₅NHOH + C₄H₉ONO + NH₃ → NH₄[C₆H₅N(O)NO] + C₄H₉OH

Notes et références

(en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Phenylhydroxylamine » (voir la liste des auteurs).

Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
E. Bamberger “Ueber das Phenylhydroxylamin” Chemische Berichte, volume 27 1548-1557 (1894). E. Bamberger, "Ueber die Reduction der Nitroverbindungen" Chemische Berichte, volume 27 1347-1350 (1894) (first report).
O. Kamm, Phenylhydroxylamine, Org. Synth., coll. « vol. 1 », 1941, p. 445
P. W. Oxley, B. M. Adger, M. J. Sasse, and M. A. Forth, N-Acetyl-N-Phenylhydroxylamine via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene using Hydrazine and Rhodium on Carbon, Org. Synth., coll. « vol. 16 », 1993, p. 16
I. Brüning, R. Grashey, H. Hauck, R. Huisgen, H. Seidl, 2,3,5-Triphenylisoxazolidine, Org. Synth., coll. « vol. 5 », 1973, p. 1124

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[1] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[2] E. Bamberger “Ueber das Phenylhydroxylamin” Chemische Berichte, volume 27 1548-1557 (1894). E. Bamberger, "Ueber die Reduction der Nitroverbindungen" Chemische Berichte, volume 27 1347-1350 (1894) (first report).

[3] O. Kamm, Phenylhydroxylamine, Org. Synth., coll. « vol. 1 », 1941, p. 445

[4] P. W. Oxley, B. M. Adger, M. J. Sasse, and M. A. Forth, N-Acetyl-N-Phenylhydroxylamine via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene using Hydrazine and Rhodium on Carbon, Org. Synth., coll. « vol. 16 », 1993, p. 16

[5] I. Brüning, R. Grashey, H. Hauck, R. Huisgen, H. Seidl, 2,3,5-Triphenylisoxazolidine, Org. Synth., coll. « vol. 5 », 1973, p. 1124