Dioxyde de chlore

Le dioxyde de chlore (ou bioxyde de chlore) est un gaz jaune rougeâtre, de formule ClO2, qui est l'un des divers oxydes connus du chlore. Le dioxyde de chlore est relativement stable dans ses états gazeux et liquide, mais prompt à exploser. En pratique, on ne l'utilise jamais à l'état pur.

Dioxyde de chlore
Dioxyde de chlore à sa pression de vapeur saturante : Le haut du tube contient la phase gazeuse tandis que le bas est sous forme liquide. Le changement d'état s'effectue à 11°C à pression atmosphérique.
Identification
Nom UICPA Dioxyde de chlore
Synonymes

Oxyde de chlore
Peroxyde de chlore
Oxyde de chlore(IV)

No CAS 10049-04-4
No ECHA 100.030.135
No CE 233-162-8
No E E926
Apparence gaz rouge-jaune, d'odeur acre[1].
Propriétés chimiques
Formule ClO2  [Isomères]
Masse molaire[2] 67,452 ± 0,003 g/mol
Cl 52,56 %, O 47,44 %,
Propriétés physiques
fusion −59 °C[1]
ébullition 11 °C[1]
Solubilité dans l'eau à 20 °C : 8 g·l-1[1]
Masse volumique 1,642 à 0 °C (liquide)[3]

1,77 à −55 °C
Densité de vapeur : 2,3

Limites d’explosivité dans l’air en volume % dans l'air : >10[1]
Pression de vapeur saturante à 20 °C : 101 kPa[1]
Thermochimie
Δvap 30 kJ·mol-1 (1 atm, 11 °C)[4]
Propriétés électroniques
1re énergie d'ionisation 10,33 ± 0,02 eV (gaz)[5]
Précautions
SGH[6],[7]

Danger
H270, H314, H330, H400 et EUH006


Danger
H301, H314 et H400
SIMDUT[8]

C, D1A, E, F,
Inhalation Très toxique
Peau provoque des brûlures
Yeux provoque des brûlures
Ingestion Très toxique
Écotoxicologie
DL50 292 mg·kg-1 (rat, oral)[9]
Seuil de l’odorat bas : 0,1 ppm
haut : 15 ppm[10]

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Utilisations


Préparation

Le dioxyde de chlore peut être produit avec du chlorate de sodium en solution aqueuse concentrée (à saturation) chaude 60e par un réducteur par exemple du peroxyde d'hydrogène, du dioxyde de soufre (risque d'explosion par élévation de la température dans la zone de réaction) ou l'acide chlorhydrique :

2 ClO3- + 2Cl- + 4 H+    2 ClO2 + Cl2 + 2 H2O

ainsi

2 NaClO3 + 4 HCl    2 ClO2 + Cl2 + 2NaCl + 2 H2O

Cette réaction a le défaut de produire du chlore, on peut la combiner avec la réaction suivante:

2 NaClO2 + Cl2    2 NaCl + 2 ClO2

Mais comme le chlorite de sodium NaClO2 est plus coûteux à produire que le chlorate de sodium NaClO3, la réaction suivante est préférée :

5 NaClO3 + 6 HCl    6 ClO2 + 5 NaCl + 3 H2O

Afin d'éviter la manipulation du chlorure d'hydrogène HCl, volatil et corrosif, une autre réaction utilise l'acide sulfurique H2SO4 moins cher et peu volatil :

5 NaClO3 + 3 H2SO4 + NaCl    6 ClO2 + 3 Na2SO4 + 3 H2O

ou encore avec un réducteur plus puissant, le sulfite de sodium Na2SO3 qui donne du dioxyde de soufre SO2 comme intermédiaire :

H2SO4 + Na2SO3    Na2SO4 + H2O + SO2

puis

2 NaClO3 + SO2    2 ClO2 + Na2SO4

au total :

2 NaClO3 + H2SO4 + Na2SO3    2 ClO2 + 2 Na2SO4 + H2O

Pour diluer le dioxyde de chlore, un réducteur encore plus puissant peut être utilisé, l'oxalate de sodium, Na2C2O4 :

2 NaClO3 + 2 H2SO4 + Na2C2O4    2 ClO2 + 2 Na2SO4 + 2 CO2 + 2 H2O

Le dioxyde de carbone CO2 produit dilue le dioxyde de chlore ce qui diminue le risque d'explosion.

Le dioxyde de chlore peut être produit par action de chlorite de sodium et de chlore gazeux :

2 NaClO2 + Cl2 → 2 ClO2 + 2 NaCl.

Il est explosif si sa concentration dans l’air dépasse 10 %. Il ne peut donc pas être stocké et acheminé dans une station, il doit donc être préparé in situ.

Références

  1. DIOXYDE DE CHLORE, fiche(s) de sécurité du Programme International sur la Sécurité des Substances Chimiques, consultée(s) le 9 mai 2009
  2. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  3. « CHLORINE DIOXIDE », sur http://toxnet.nlm.nih.gov, Hazardous Substances Data Bank (consulté le )
  4. (en) David R. Lide, CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press Inc, , 90e éd., 2804 p., Relié (ISBN 978-1-4200-9084-0)
  5. (en) David R. Lide, Handbook of chemistry and physics, Boca Raton, CRC, , 89e éd., 2736 p. (ISBN 978-1-4200-6679-1), p. 10-205
  6. Numéro index 006-089-00-2 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE N° 1272/2008 (16 décembre 2008)
  7. Numéro index 006-089-01-X dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE N° 1272/2008 (16 décembre 2008)
  8. « Dioxyde de chlore » dans la base de données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 24 avril 2009
  9. (en) « Dioxyde de chlore », sur ChemIDplus, consulté le 23 août 2009
  10. « Chlorine dioxide », sur hazmap.nlm.nih.gov (consulté le )

Lien externe

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