Ligand pontant

Un ligand pontant est un ligand qui se connecte à deux atomes ou plus, généralement des ions métalliques[1], ce ligand pouvant être atomique ou polyatomique. Virtuellement, tous les complexes organiques sont des ligands pontants, ce terme est donc réservé à des petits ligands tels que les pseudohalogénures ou des ligands spécifiquement conçus pour se lier à deux atomes métalliques.

Exemple d'un ligand pontant µ².

En nomenclature des complexes, lorsqu'un seul atome se ponte à deux atomes métalliques, on précède le nom du ligand de la lettre grecque μ (mu)[2], avec un numéro en exposant décrivant le nombre d'atomes métalliques pontés au ligand. Dans le cas des ligands pontés à deux atomes, la notation μ² est souvent plus simplement notées μ.

Exemples de ligands pontants

Virtuellement tous les ligands sont pontants, à l'exception des amines et de l'ammoniac[3]. On compte parmi les ligands pontants inorganiques particulièrement courants :

OH⁻,
O²⁻,
S²⁻,
SH⁻,
NH₂⁻
NH²⁻ (imido)
N³⁻ (nitrido)
CO
Halogénures
H^-
CN^-

Les cyanures forment en général des ponts par liaisons M-NC-M', contrairement aux autres éléments de cette liste.

Beaucoup de ligands organiques forment des ponts forts avec des centres métalliques. Beaucoup de ces ligands courants inclus les dérivés organiques des ligands inorganiques ci-dessus (R = alkyle, aryle):

OR⁻,
SR⁻,
NR₂⁻
NR²⁻ (imido)
P³⁻ (phosphido)
PR₂⁻ (phosphido également)
PR²⁻ (phosphinidino)

Ligands polyfonctionnels

Les ligands polyfonctionnels peuvent s'attacher aux métaux de diverses façons, et donc se ponter à eux de diverses façons également, notamment en partageant un atome ou plusieurs atomes. Des exemples de tels ligands polyatomiques sont les oxoanions CO₃^2- et leurs carboxylates, PO₄³⁻ correspondants, ou encore les polyoxométallates. Plusieurs ligands organophosphorés possèdent cette paire de centres métalliques pontés, l'un des exemples les plus connus étant le Ph₂PCH₂PPh₂.

Exemples

Composé	Formule	Description
	{(Fe(III)(OH₂)₄)₂(µ-OH)₂}⁴⁺	Dans cet exemple l'hydroxyde joue le rôle d'un ligand pontant μ².
	(η⁶-C₆H₆)₂Ru₂Cl₂(µ-Cl)₂	Dans ce complexe particulier, deux ligands chlorure sont terminaux et deux autres sont pontants μ². Le « η » en début de la formule indique l'hapticité des ligands benzène.
	B₂H₆	Le composé borane classique, le diborane contient deux hydrures pontants μ².
	(Co(CO)₃)₃(μ³-(C-tBu))	Ce composé contient un ligand carbyne (C-tBu) pontant μ³.

Notes et références

(en) « bridging ligand », Compendium of Chemical Terminology [« Gold Book »], IUPAC, 1997, version corrigée en ligne : (2006-), 2^e éd.
(en) « µ- (mu) », Compendium of Chemical Terminology [« Gold Book »], IUPAC, 1997, version corrigée en ligne : (2006-), 2^e éd.
(en) H. Werner, « The Way into the Bridge: A New Bonding Mode of Tertiary Phosphanes, Arsanes, and Stibanes », Angew. Chem. Int. Ed., vol. 43, n^o 8,‎ 2004, p. 938–954 (PMID 14966876, DOI 10.1002/anie.200300627)

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Voir aussi

Carbonyle pontant

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[1] (en) « bridging ligand », Compendium of Chemical Terminology [« Gold Book »], IUPAC, 1997, version corrigée en ligne : (2006-), 2^e éd.

[2] (en) « µ- (mu) », Compendium of Chemical Terminology [« Gold Book »], IUPAC, 1997, version corrigée en ligne : (2006-), 2^e éd.

[3] (en) H. Werner, « The Way into the Bridge: A New Bonding Mode of Tertiary Phosphanes, Arsanes, and Stibanes », Angew. Chem. Int. Ed., vol. 43, n^o 8,‎ 2004, p. 938–954 (PMID 14966876, DOI 10.1002/anie.200300627)