Hexachlorure de tungstène

L'hexachlorotungstène, ou chlorure de tungstène(VI), est un composé chimique de formule WCl₆. Il se présente comme un solide volatil de couleur bleu-violet foncé à géométrie moléculaire octaédrique dont les molécules présentent des liaisons W–Cl longues de 224 à 226 pm[3]. L'hexafluorure de tungstène WF₆ est mieux connu, et plus volatil. Les dérivés du tungstène (VI) sont diamagnétiques.

Hexachlorure de tungstène
Structure de l'hexachlorure de tungstène
Identification
Nom UICPA	chlorure de tungstène(VI)
Synonymes	hexachlorotungstène
No CAS	13283-01-7
No ECHA	100.032.980
No CE	236-293-9
No RTECS	YO7710000
PubChem	83301
ChEBI	37771
SMILES	Cl[W](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/6ClH.W/h6*1H;/q;;;;;;+6/p-6 Std. InChIKey : KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H
Propriétés chimiques
Formule	Cl6W
Masse molaire[1]	396,56 ± 0,02 g/mol Cl 53,64 %, W 46,36 %,
Propriétés physiques
T° fusion	275 °C[2]
T° ébullition	347 °C[2]
Solubilité	décomposition dans l'eau[2]
Masse volumique	3,52 g·cm-3[2]
Précautions
SGH[2]
Danger H314, EUH029, P280, P310, P301+P330+P331, P305+P351+P338 et P402+P404 H314 : Provoque de graves brûlures de la peau et des lésions oculaires EUH029 : Au contact de l'eau, dégage des gaz toxiques P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P301+P330+P331 : En cas d'ingestion : rincer la bouche. NE PAS faire vomir. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer. P402+P404 : Stocker dans un endroit sec. Stocker dans un récipient fermé.
Transport[2]
80    3260    Code Kemler : 80 : matière corrosive ou présentant un degré mineur de corrosivité Numéro ONU : 3260 : SOLIDE INORGANIQUE CORROSIF, ACIDE, N.S.A. Classe : 8 Étiquette : 8 : Matières corrosives Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

On le prépare par chloration directe du tungstène métallique en tube scellé à 600 °C[4] :

W + 3 Cl₂ → WCl₆.

À température ambiante, l'hexachlorure de tungstène présente une couleur foncée tirant sur le bleu-violet, mais vire au bordeaux aux températures inférieures. Il présente une teinte rouge lorsqu'il est condensé rapidement à partir de sa vapeur, et reprend sa teinte bleu-violet foncé par léger chauffage. Il est soluble dans le disulfure de carbone CS₂, le tétrachlorométhane CCl₄ et le trichlorure de phosphoryle POCl₃[4]. Il s'hydrolyse facilement au contact de l'humidité de l'air en donnant des oxychlorures orange WOCl₄ et WO₂Cl₂ puis le trioxyde de tungstène WO₃.

La méthylation avec le triméthylaluminium Al₂(CH₃)₆ donne de l'hexaméthyltungstène W(CH₃)₆ :

WCl₆ + 3 Al₂(CH₃)₆ → W(CH₃)₆ + 3 Al₂(CH₃)₄Cl₂.

Le traitement avec le n-butyllithium donne un réactif qui est utile pour la désoxygénation des époxydes [4].

Les ligands chlorure du WCl₆ peuvent être remplacés par de nombreux ligands anioniques tels que Br^–, SCN^–, et RO^– (R = alkyle, aryle).