Loi de mélange pour la viscosité

Une loi de mélange pour la viscosité est une loi exacte ou approchée, parfois empirique, visant à prédire la viscosité dynamique d'un mélange homogène de gaz ou de liquides.

« Loi de mélange d'Arrhenius » redirige ici. Ne pas confondre avec Loi d'Arrhenius.

Pour les liquides

Loi de mélange d'Arrhenius

La première de ces lois de mélange, dite loi de mélange d'Arrhenius, a été publiée par Svante Arrhenius en 1887[1]. Elle postule que le logarithme de la viscosité d'un mélange de deux liquides est une combinaison linéaire des logarithmes des viscosités des espèces mélangées. Ainsi, pour deux espèces :

 :

est la viscosité du mélange,
la fraction molaire du produit no i  ()
la viscosité du produit no i.

La loi se généralise naturellement à un mélange impliquant un nombre N d'espèces () :

.

Loi de mélange de Grunberg-Nissan

La théorie de Grunberg-Nissan (1949) précise la loi donnée par Arrhenius, en introduisant les termes qui modifient la viscosité et sont dus aux interactions entre deux espèces[2] :

.

Les paramètres d’interaction n'ont pas de fondement théorique, ils sont ajustés sur les données expérimentales[3]. Ils sont en général négligeables lorsque les espèces concernées sont de nature chimique similaire[4].

Pour les gaz

Approximations pour la viscosité de l'air.

La théorie cinétique des gaz permet d'obtenir rigoureusement la viscosité d'un mélange gazeux comme la solution d'un système linéaire[5],[6]. Celle-ci peut être écrite comme le quotient de deux matrices. Les solutions approchées sont alors recherchées à partir de développements limités[7],[8]. Le fait que les matrices soient à diagonale dominante permet diverses approximations de celles-ci[9].

On utilise ci-dessous les fractions molaires , les viscosités , la pression , la température , les masses molaires , les coefficients de diffusion binaires et un coefficient lié aux intégrales de collision

qui caractérise les interactions entre molécules. Lorsque l'on utilise un potentiel Lennard-Jones, on a [6].

  • La première approximation a été obtenue par Buddenberg et Wilke[10] en négligeant tous les termes extra-diagonaux.
avec
Le coefficient qui vaut 2 est dans les faits modifié pour coller au mieux aux résultats. Dans les mélanges gazeux choisis par les auteurs de l'approximation la valeur retenue est . Pour l'air on obtient une meilleure précision en prenant [8].
  • Brokaw propose un calcul approché des termes extra-diagonaux[11] qui permet d'identifier , de l'ordre de 1,3
  • Wilke a proposé une simplification[12] permettant de n'utiliser que le coefficients d'auto-diffusion à partir d'un potentiel sphères dures et en supposant tous les égaux entre eux.
En fait on montre[8] que le recours à un potentiel simple n'est pas nécessaire et que l'on peut écrire

Il existe d'autres approximations plus complexes et plus précises[9],[8] mais il faut noter qu'une simple loi de mélange , bien que sans justification théorique, donne des résultats très honorables (voir courbe). Dans cette expression, est la fraction massique.

Notes et références

  1. (de) Svante Arrhenius, « Über die Innere Reibung Verdünnter Wässeriger Lösungen », Zeitschrift für Physikalische Chemie, vol. 1, no 1, , p. 285-298 (DOI 10.1515/zpch-1887-0133).
  2. (en) L. Grunberg et Alfred H. Nissan, « Mixture Law for Viscosity », Nature, vol. 164, no 4175, , p. 799–800 (ISSN 1476-4687, DOI 10.1038/164799b0, lire en ligne, consulté le ).
  3. (en) Hamid Reza Rafiee, Shahram Ranjbar et Fariborz Poursalman, « Densities and viscosities of binary and ternary mixtures of cyclohexanone, 1,4-dioxane and isooctane from T=(288.15 to 313.15)K », The Journal of Chemical Thermodynamics, vol. 54, , p. 266–271 (DOI 10.1016/j.jct.2012.05.005, lire en ligne, consulté le ).
  4. (en) Pedro Benjumea, John Agudelo et Andrés Agudelo, « Basic properties of palm oil biodiesel–diesel blends », Fuel, vol. 87, no 10, , p. 2069–2075 (ISSN 0016-2361, DOI 10.1016/j.fuel.2007.11.004, lire en ligne, consulté le ).
  5. (en) Sydney Chapman et Thomas George Cowling, The Mathematical Theory of Non-uniform Gases : an account of the kinetic theory of viscosity, thermal conduction, and diffusion in gases, Cambridge/New York/Port Chester etc., Cambridge University Press, , 422 p. (ISBN 0-521-40844-X)
  6. (en) Joseph Oakland Hirschfelder, Charles Francis Curtiss et Robert Byron Bird, Molecular Theory of Gases and Liquids, John Wiley and Sons, (ISBN 978-0-471-40065-3)
  7. (en) J. H. Ferziger et H. G. Kaper, Mathematical Theory of Transport Processes in Gases, North Holland Publishing,
  8. (en) Duffa G., Ablative Thermal Protection Systems Modeling, Reston, VA, AIAA Educational Series, , 431 p. (ISBN 978-1-62410-171-7)
  9. (en) Yeram Sarkis Touloukian, S. C. Saxena et P. Hestermans, Viscosity, vol. 11, IFI/Plenum Press, (ISBN 0-306-67031-3, lire en ligne)
  10. (en) J. W. Buddenberg et C. R. Wilke, « Calculation of Gas Mixture Viscosities », Industrial Engineering & Chemistry, vol. 41, no 7, , p. 1345-1347 (DOI 10.1021/ie50475a011)
  11. (en) R. S. Brokaw, « Approximate Formulas for the Viscosity and Thermal Conductivity of Gas Mixtures », Journal of Chemical Physics, vol. 29, no 2, , p. 391-397 (DOI 10.1063/1.1744491)
  12. (en) C. R. Wilke, « A Viscosity Equation for Gas Mixtures », Journal of Chemical Physics, vol. 18, no 4, , p. 517-519 (DOI 10.1063/1.1747673)
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