Ionisation

C'est l'énergie nécessaire pour extraire le premier électron (c’est-à-dire l'électron dont l'énergie de liaison est la plus faible) de la structure atomique ou d'une structure moléculaire.

Formule générique décrivant l'ionisation à un électron :

${\displaystyle \mathrm {X} \rightarrow \mathrm {X} ^{+}+e^{-}}$

Par exemple avec l'hydrogène, l'énergie de première ionisation sera celle permettant d'ioniser l'électron de la couche K, soit 13,6 eV (énergie calculable, en particulier, à l'aide de la constante de Rydberg)

Ce type d'ionisation est couramment utilisé en spectrométrie de masse. Un électron émis par un filament rencontre l'atome ou la molécule et lui arrache lors du choc un de ses électrons.

Exemple avec le méthane :

${\displaystyle \mathrm {CH} _{4}+e^{-}\rightarrow \mathrm {CH} _{4}^{+}+2\,e^{-}}$

La photoionisation est l'ionisation d'un atome, d'une molécule ou d'un ion par interaction avec un photon suffisamment énergétique suivant le schéma[1]

${\displaystyle A~~+~~h\nu \quad \to \quad A^{+}~~+~~e^{-}}$

Si A est une molécule l'interaction peut produire sa dissociation : on parle alors de photoionisation dissociative.

Le phénomène inverse est la recombinaison radiative.

Ce phénomène est présent dans les nébuleuses planétaires.

Le photo-attachement est la création d'un ion négatif par capture d'un électron suivant le schéma :

${\displaystyle A~~+~~e^{-}\quad \to \quad A^{-}~~+~~h\nu }$

Le phénomène inverse est le photo-détachement.

Si on apporte suffisamment d'énergie thermique à un gaz, son énergie moyenne peut devenir égale ou supérieure à son énergie d'ionisation. Les constituants de ce gaz peuvent donc s'ioniser sous les chocs entre atome/molécule. C'est ce qui arrive dans la couronne solaire.

L'énergie moyenne d'un gaz parfait monoatomique est égale à ${\displaystyle {\tfrac {3}{2}}kT}$, ou plus précisément à ${\displaystyle {\tfrac {1}{2}}kT}$ par degré de liberté, où ${\displaystyle k}$ désigne la constante de Boltzmann et ${\displaystyle T}$ la température absolue.

C'est une réaction entre une molécule et un ion réactant. Le résultat donnera lieu a un transfert d'électrons ou à la création d'adduit.

Exemple avec une molécule ${\displaystyle M}$ :

${\displaystyle \mathrm {M} +\mathrm {CH} _{5}^{+}\rightarrow \mathrm {MH} ^{+}+\mathrm {CH} _{4}}$